

高岡智則
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二座配位子とは?
二座配位子とは、金属と結合するときに「二つのドナー原子」を同時に提供してくれる分子のことです。多くの場合、ドナー原子は窒素(N)や酸素(O)などで、同じ分子の中に二つの結合部位があると、金属と二点で結びつくことができます。
このような分子を総称して二座配位子と呼びます。二点で結ぶため、金属の周りに安定した輪を作りやすく、単純に一個ずつ結ぶよりも強く結合することが多いです。
基礎用語のポイント
ドナー原子とは、電子を提供して金属と結合を作る原子のことです。二座配位子はこのドナー原子を2つ持ちます。
二座配位子は、金属中心と二点で結びつく「二座」の性質を持つだけでなく、同じ分子内の二つの原子が協力して結合を安定化させます。これを理解することが、配位結合の基本をつかむ第一歩です。
キレート効果と安定性
二座配位子が金属と二点で結合すると、分子はコの字形の五員環や六員環のような安定した輪を作ることがあります。これをキレート効果と呼び、反応の平衡を金属が取りやすくします。結果として、同じ金属イオンと比べて、二座配位子をもつ化合物は安定性が高くなることが多いのです。
代表的な二座配位子の例
| 例 | エチレンジアミン(en):ドナー原子は N, N |
|---|---|
| 例 | 2,2'-ビピリジン(bipy):ドナー原子は N, N |
| 例 | オキサレート(oxalate):ドナー原子は O, O |
| 例 | アセタート(acetate):ドナー原子は O, O |
身近なイメージで理解する
例えばエチレンジアミンは、二つのニトロゲン原子を使って金属と同時に結合します。これにより「輪」が作られ、金属にとって取り付きやすく、反応の進み方が変わることがあります。
実用上のポイント
二座配位子は、触媒設計や材料化学、無機化学の基本としてよく使われます。設計時にはドナー原子の種類と数、また金属の大きさや電子状態を合わせて考えることが重要です。
実際の反応の様子と応用例
実際には、金属イオンと二座配位子が組み合わさって、触媒反応の速さや選択性を高めることがあります。研究室では、EnやBipyといった二座配位子を用いて、アルケンの酸化、水素生成反応、着色反応の設計などに活用されます。
まとめ
二座配位子は、二つのドナー原子を同時に提供して金属と結合する性質を持つ分子です。この性質が、化学反応の安定性や反応経路の制御に大きく関係します。
二座配位子の同意語
- 二座配位子
- ドナー原子が2つある配位子で、金属中心と二点で結合します。一般的に、二つのドナー原子が同じ金属を同時に結合させ、安定した複合体を作ります。
- 二座性配位子
- 二つのドナー部位を持つ配位子。『ditopic』とも呼ばれ、金属に対して2点で結合します。
- ビデント配位子
- 英語の 'bidentate ligand' の日本語表記。ドナー原子が2つあり、金属へ二点で結合する配位子です。
- 双座配位子
- 同義語で、ドナー部位が二つある配位子のこと。金属と二点で結合します。
- 二点配位子
- ドナー部位を二点持つ配位子。金属と二点で結合して安定な錯体を作ります。
- 二座キレート配位子
- 二つのドナー原子で金属と結合し、同一分子内でキレート環を形成する配位子。
二座配位子の対義語・反対語
- 一座配位子
- 金属イオンと結合する際、配位子が提供する電子対が1点だけの配位子のこと。代表例には水分子 H2O、アンモニア NH3、塩化物イオン Cl− などが挙げられ、これらは1つの原子/部位だけを介して金属と結合します。1点で結合するため、通常の錯体は低い配位数になりやすいです。
- 単座配位子
- 一座配位子とほぼ同義の表現。1点だけ結合する配位子を指します。呼称としてよく使われ、意味は“1座の配位子”です。
- モノ座配位子
- 上記と同様の意味を持つ表現の一つ。1つの原子/部位で金属と結合します。日常の説明で使われることがあります。
- 多座配位子
- 2つ以上の原子/部位を使って金属と同時に結合する配位子の総称。二座配位子(bidentate)や三座配位子(tridentate)などがあり、複数の結合点を提供することで錯体の安定性を高めることが多いです。
二座配位子の共起語
- キレート
- 金属錯体において、同じ分子が二つ以上の結合部位を使って金属へ結合する状態。二座配位子はキレートの代表的な例です。
- キレート効果
- 二座以上の配位部位を持つ配位子が金属錯体の安定性を高める現象。結合の強化と解離の抑制につながります。
- 錯体
- 金属中心と配位子の結合でできる化合物の総称。配位子が電子対を提供して金属と結合します。
- 金属錯体
- 金属イオンと配位子が結合して作られる化合物。触媒や生体反応で重要な役割を果たします。
- 単座配位子
- 一つの原子だけが金属へ電子対を提供して結合する配位子のこと。
- 多座配位子
- 二つ以上の原子を使って金属へ結合する配位子のこと。二座配位子はこの一部です。
- エチレンジアミン
- 1,2-ジアミノエタンの略。古典的な二座配位子で、N原子を二つ使って金属へ結合します。
- N,N-二座配位子
- 窒素原子を二つ持ち、金属へ二か所から結合する二座配位子の総称。
- N,O-二座配位子
- 窒素原子と酸素原子の二つのドナー部位から結合する二座配位子の例。
- O,O-二座配位子
- 酸素原子を二つ持つ二座配位子の例。
- ドナー原子
- 配位子が金属へ電子対を提供する原子の総称。N, O, S などが一般的なドナー原子です。
- 配位結合
- 配位子の電子対が金属中心と形成する結合のこと。
二座配位子の関連用語
- 二座配位子
- 金属イオンへ2つのドナー原子を同時に提供して結合する配位子。多くの場合、金属を囲む兎循環(キレート環)を形成して錯体を安定化させる。代表例にはエチレンジアミン(en)、2,2'-ビピリジン(bpy)、1,10-フェナントロリン(phen)などがある。
- 一座配位子
- 金属へ1つのドナー原子だけで結合する配位子。例としてアンモニア(NH3)、水(H2O)、塩化物イオン(Cl-)などがある。
- 三座配位子
- 金属へ3つのドナー部位で結合する配位子。代表例にはテルピリジン(terpy、terpyridine)などがあり、三点で金属と結合して安定な錯体を作る。
- 四座配位子
- 金属へ4つのドナー部位で結合する配位子。ポルフィリン(porphyrin)はN4系の四座配位子として知られ、金属を中心に4点から結合する。
- 多座配位子
- 3つ以上のドナー部位を持つ配位子の総称。二座・三座・四座などを含む。
- デンティシティ
- 配位子が金属へ結合するドナー部位の数を表す概念。二座配位子ならデンティシティは2、などと表す。
- ドナー原子の種類
- 配位子の中で金属と結合する原子の種類。主に窒素(N)、酸素(O)、硫黄(S)などがあり、ドナー原子の組み合わせにより性質が変わる。
- キレート
- 同一分子内の複数ドナー原子が同時に金属へ結合して環状の結合を作る現象。キレート化により錯体が安定化する。
- キレート錯体
- キレート配位子が形成する錯体。複数のドナー原子が同じ分子から金属へ結合することで強固な結合を作る。
- キレート効果
- キレート配位子を含む錯体が、同じドナー数のモノデンタイト錯体より安定化されやすい現象。
- 五員環キレート
- 二つのドナー原子が結ぶ環が5員環になる場合のキレート構造の一例。
- 六員環キレート
- 二つのドナー原子が結ぶ環が6員環になる場合のキレート構造の一例。
- エチレンジアミン (en)
- 二座配位子の代表例。窒素原子2つを金属へ結合させ、五員環のキレートを形成することが多い。
- 2,2'-ビピリジン (bpy)
- 二座配位子の代表例。窒素原子2つを介して金属へ結合し、安定なキレート錯体を作る。
- 1,10-フェナントロリン (phen)
- 二座配位子の代表例。窒素原子2つで金属と結合してキレートを形成する。
- テルピリジン (terpy)
- 三座配位子の代表例。3つの窒素原子が金属と結合して安定な錯体を作る。
- ポルフィリン (porphyrin)
- 四座配位子の代表例。ポルフィリン環の4つの窒素原子が金属と結合して中心金属を取り囲む。
- 内配位子と外配位子
- 内配位子は分子内部のドナー原子が金属と直接結合する場合、外配位子は分子外部の部位が関与する場合を指す。



















