

高岡智則
年齢:33歳 性別:男性 職業:Webディレクター(兼ライティング・SNS運用担当) 居住地:東京都杉並区・永福町の1LDKマンション 出身地:神奈川県川崎市 身長:176cm 体系:細身〜普通(最近ちょっとお腹が気になる) 血液型:A型 誕生日:1992年11月20日 最終学歴:明治大学・情報コミュニケーション学部卒 通勤:京王井の頭線で渋谷まで(通勤20分) 家族構成:一人暮らし、実家には両親と2歳下の妹 恋愛事情:独身。彼女は2年いない(本人は「忙しいだけ」と言い張る)
π分子軌道・とは?中学生にもわかる基礎解説
このページでは π分子軌道 について、基礎から丁寧に解説します。化学では電子の居場所を表す道具として軌道を使います。軌道には主に σ結合 と π結合 があり、それらが分子の結合を作ります。
はじめに
原子には原子核を中心に電子が回る空間があり、それを表すのが軌道です。軌道には化学結合を作る役割があり、s軌道 や p軌道 などいろいろあります。分子が安定するためには、これらの軌道が別々の原子から一つにまとまっていくイメージを持つと理解しやすいです。
π分子軌道の基本
分子では p軌道 の側方重なりによって π結合 が生まれます。π分子軌道 とは、この側方重なりで作られる電子の分布のことを指します。 π結合は結合軸の両側の電子雲が重なることででき、ノード面 と呼ばれる境界線が現れます。
σ結合とπ結合の違い
σ結合 は原子核を結ぶ軸方向に軌道が重なるため、結合が強く安定です。一方で π結合 は軸と直角の方向で重なるため、同じ単位の結合でもエネルギーが少し低くなることがあります。二重結合では σ結合 と π結合 が一緒になって結合を作ります。
分子の例
有名な例は エチレン の二重結合です。C2H4 の二重結合はまず σ結合 が作られ、次に π結合 が側方重なりで補完します。これにより分子は平面状の構造をとります。その他にも共役系と呼ばれる長い π 軌道の連続がある分子では π分子軌道の状態が物性にも影響します。
波動関数と描き方
π分子軌道は波動関数という数学的な形で表されます。学校で学ぶ LCAO のアイデアでは、原子の p軌道 を組み合わせて分子全体の軌道を近似します。慣れると、ノード の位置がどこにあるかを想像するだけで、電子の動きをなんとなく把握できます。
なぜ重要か
π分子軌道を理解すると、二重結合の性質や反応性の予測がしやすくなります。反応が起きるとき、どの分子がどのように結合を壊したり作ったりするのかが、π軌道の性質に影響します。
表での比較
| σ結合 | π結合 | |
|---|---|---|
| 重なる場所 | 主軸方向 | 横方向 |
| 電子雲の形 | 軸方向に密度が高い | 平面に広がる |
| 結合の強さの傾向 | 通常強い | 状況により弱い |
| 結合次数の例 | 単結合 | 二重結合の一部 |
まとめと学習のコツ
π分子軌道 は難しそうに見えますが、日常の例えで考えると理解が進みます。まずは σ結合 と π結合 の違いを箇条書きで覚え、次に二重結合の役割を意識してみましょう。図を描いて、原子の p軌道 がどのように横向きに重なるかを示すと、イメージがつきやすくなります。
π分子軌道の同意語
- π軌道
- π分子軌道の短縮形。分子のπ系に関与する軌道の総称として使われ、主にπ結合性の軌道を指す場面で用いられる。
- π結合軌道
- π結合を形成する軌道。π分子軌道のうち、結合性をもつものを指す専門用語。
- π系分子軌道
- π系(π電子が流れる系)に属する分子軌道の総称。共役系を構成する軌道を指す際に使われる。
- π型分子軌道
- π型(π型)の分子軌道という意味。π結合性を持つ軌道群を表す表現の一つ。
- パイ分子軌道
- πの読み方(パイ)を用いた表記ゆれ。意味は基本的にπ分子軌道と同じ。
- π系軌道
- π系に属する軌道の総称。単一のπ分子軌道だけでなく、π系全体を指す場合にも使われる表現。
π分子軌道の対義語・反対語
- σ分子軌道
- π分子軌道の対になる、軸方向の重なりで形成される分子軌道。結合軸に沿って電子密度が集中し、σ結合を形成する。
- σ結合性分子軌道
- σ型の分子軌道。軸方向の重なりで形成され、単結合の主な電子構造要素となる。π分子軌道の対比として挙げられることが多い。
- σ型分子軌道
- σ対称性を持つ分子軌道。結合軸に沿った重なりで形成され、結合性を生み出す。π分子軌道の対になる概念。
- σ対称性分子軌道
- 分子軌道の対称性の一つで、結合軸に沿って電子密度が分布するタイプ。π分子軌道と対照的な対称性を持つ。
- π*分子軌道
- π対称性の反結合性分子軌道。π結合の安定性を弱め、エネルギーはπ結合性MOより高くなる。
- σ*分子軌道
- σ対称性の反結合性分子軌道。結合を破壊する性質を持ち、エネルギーは高くなる。
- δ分子軌道
- d軌道の重なりによるδ対称性の分子軌道。金属錯体などで見られる高次のMOタイプで、π/σとは異なる対称性を示す。
- φ分子軌道
- 高次の対称性を持つ分子軌道で、主に重い原子・金属錯体などで現れるMOタイプ。
- 非結合性分子軌道
- 結合性を生まない非結合性MO。π分子軌道の直接的な反対語というより、MOの分類上の別カテゴリとして挙げられる。
π分子軌道の共起語
- π結合
- 隣接する原子のp軌道が側方に重なってできる結合。電子密度が原子核の上下に広がり、結合の一部を形成します。
- π結合性軌道
- π結合を安定化させる結合性の分子軌道。エネルギーが低めで、結合を強くする役割があります。
- π反結合軌道
- π結合を弱める性質を持つ分子軌道。電子がこの軌道にあると結合エネルギーが高くなる方向に働きます。
- π分子軌道
- π系に属する分子軌道の総称。π結合性軌道とπ反結合軌道を含みます。
- π電子
- π系の分子軌道に占有されている電子のこと。共役系の安定性や反応性に影響します。
- π電子系
- 連続するπ軌道とその電子の全体。共役系や芳香族性などの特徴を決定します。
- p軌道
- 原子のpタイプの軌道。π分子軌道の主成分となり、側方重なりに寄与します。
- 原子軌道
- 電子が占有する基本的な空間分布(s軌道、p軌道など)。MOはこれらを組み合わせて作られます。
- σ分子軌道
- 原子核間を軸方向に重なることで形成される結合性分子軌道。π軌道とは異なる結合特性を持ちます。
- 分子軌道法
- 分子全体の電子を分子軌道として扱い、エネルギーと結合性を予測する理論体系。
- ハックル法
- 共役系のπ電子エネルギーを近似的に求める簡便な計算法。初心者にも理解しやすい用法です。
- 共役
- 隣接する単結合とπ結合が交互に並ぶことでπ電子が系全体に広がる状態。安定性が高まります。
- 共役系
- π電子が連続的に作用し、分子全体へ波のように広がる電子系。芳香性や色・導電性に影響します。
- 二重結合
- 一本のσ結合と一本のπ結合からなる結合。π結合が二重結合のもう一つの成分です。
- ノード
- MOの波動関数がゼロになる点。反結合軌道ほどノードが多く、エネルギー分布に影響します。
- MOエネルギー
- 分子軌道ごとのエネルギー水準。π結合性軌道は低め、π反結合軌道は高めに並ぶことが多いです。
- MO図
- 分子軌道のエネルギーレベルと電子配置を図示したもの。π系の理解を助けます。
- ベンゼン
- 六員環のπ電子系の代表例。共役したπ軌道が芳香性を生み出す典型的な例です。
- π軌道のエネルギー順序
- π系のMOのエネルギー順序のこと。結合性πMOが低く、反結合πMOが高い傾向があります(系により異なる場合もあります)。
- 分子軌道図
- MO図と同義で、分子軌道のエネルギー分布と電子配置を視覚化した図。初心者学習に有用です。
π分子軌道の関連用語
- π分子軌道
- 原子の p 軌道を側方に重ねてできる分子軌道で、分子内の π結合を形成し、電子が分子全体にデローカライズされることが多い。
- σ分子軌道
- 原子間軸に沿って原子軌道が重なることで生じる分子軌道。π軌道とは異なり、主に平面内の結合を支える。
- p軌道
- 原子の三つの定向軌道(px, py, pz)の総称。π分子軌道は通常pzなどの側方重なりで作られることが多い。
- 原子軌道
- 原子核の周りの電子の局在的な確率分布を表す基本的な軌道。
- LCAO法
- 分子軌道を原子軌道の線形結合として近似的に求める標準的な方法。
- LCAO-MO法
- LCAOを用いて分子軌道を作る考え方全体、MO図を得る基本枠組み。
- ハックル法
- π系の共役を簡易に扱う古典的な近似法(ハックル法、Hückel法)。
- ハートリー-フォック法
- 電子間相互作用を平均場で扱う近似法で、分子軌道を計算する代表的手法の一つ。
- 密度汎関数理論
- 電子密度をエネルギーの基本量として扱う計算方法で、π系含む分子の性質を予測できる。
- π結合
- 隣接する原子のp軌道が側方に重なって形成される結合。短い距離で強い結合を作る。
- 結合性π分子軌道
- 電子が二原子間に集中して分布する、結合を強める低エネルギーのπMO。
- 非結合性π分子軌道
- 原子間の重なりが小さく、二原子間結合を強めないπMO。
- 反結合π分子軌道
- π*MOのことで、電子が占有すると結合を弱める。
- π電子系
- 分子内のπ結合とπMOからなる電子の集合。
- デローカリゼーション
- π電子が分子全体に広がり、局所的な結合だけでなく共鳴を作り出す現象。
- 共役系
- 連続するπ結合が相互作用して、電子が分子全体を自由に動くような系。
- 縮退
- エネルギーが等しいMOが複数存在する状態。
- ノード
- 波動関数が符号を変える点。π分子軌道にはしばしばノードが含まれる。
- ノード面
- 波動関数のノードが通る平面。
- pz軌道
- pz方向のp軌道で、π結合の形成における主役の軌道。
- π-π*遷移
- 光の吸収によりπ結合性MOからπ反結合MOへ電子が遷移する現象。
- 分子軌道図
- MOのエネルギー順序と占有状態を図示した図で、性質を直感的に把握できる。
- 分子軌道理論
- 原子軌道を線形結合して分子の性質を説明する理論の総称。
- 芳香族性
- 環状共役系が安定になる性質で、π電子数の規則(4n+2)を満たすことが多い。
- 分子対称性
- 分子の幾何学的対称性と MO の形状・エネルギーの対応関係を扱う分野。
- π電子数
- 分子のπ系に占有されている電子の総数。例: ベンゼンは6個。
- sp2混成軌道
- 中心原子でσ結合を形成するための混成軌道。π系はこの混成と独立して、pz軌道で作られる。
- エネルギーギャップ
- π結合性MOとπ反結合性MOのエネルギー差。
- 光吸収スペクトル
- π-π*遷移などに起因する、分子が光をどの波長で吸収するかを表すスペクトル。
- π電子共役
- π電子が分子内を連続的に共有している状態。



















