

高岡智則
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銀塩化銀電極とは?
銀塩化銀電極は、電気化学の測定で基準となる電位を安定させる役割を果たします。実験を正確に行うためには、参照電極の電位が揺れないことが重要です。銀塩化銀電極は、その点でとても信頼性が高く、はじめて電気化学を学ぶ人にも使いやすいタイプとして広く使われています。
基本原理としくみ
この電極は、銀(Ag)の表面に薄い塩化銀(AgCl)の層を作り、その層と内部の塩化物イオン(Cl-)の濃度が、一定の平衡を保つように働きます。測定中に外部回路から電子が流れると、反応は逆方向にも進みます。代表的な反応は AgCl + e- ⇄ Ag + Cl- の形で示され、電極の電位は内部溶液の濃度と外部溶液のCl-濃度に大きく影響を受けます。一般に、内部には飽和塩化物溶液が満たされており、これにより温度変化や微量な濃度変化にも耐える安定性が得られます。
構造と作り方
典型的な銀塩化銀電極は、内部に銀の芯(銀線や銀板)を持ち、外側の表面にAgClが形成された構造です。内部には飽和塩化物(KCl)を含む溶液が充填され、外部の試料溶液と分離されています。実験機器に接続して使用しますが、接続部はきちんと密閉し、内部溶液が漏れないように管理することが大切です。
利点と注意点
利点:電位の安定性が高く、長時間の測定でもドリフトが小さくなりやすい点が魅力です。適用範囲が広い点もポイントです。多くの電気化学手法で基準電位として使われます。
注意点:外部溶液中のCl-濃度が変化すると電極電位も変わる可能性があるため、測定条件を揃える必要があります。また内部溶液が蒸発・乾燥すると性能が低下します。高温環境や強い酸・アルカリ性溶液での使用時は、取り扱いに注意してください。
実験での使い方
実験前には、銀塩化銀電極が清浄であることを確認します。必要に応じて内部の飽和KCl溶液を補充します。測定中は外部の溶液と内部の溶液の交流を避けるため、リテーブルの取り付け部を密閉しておくと良いでしょう。ポテンショスタットを用いた測定では、銀塩化銀電極を基準電極として用いることで、対となる工作電極の電位を正確に追従させることができます。
よくある用途と選び方のポイント
用途:ポテンショメトリー、電気化学測定、腐食試験、センサ開発など、基準電位を正確に知る必要がある場面で利用されます。
選び方のポイント:測定対象の溶液のCl-濃度、温度、測定頻度を確認します。多くの製品は内部に飽和KClを使用していますが、酸性・塩基性の条件下での動作範囲をカタログ値で確認しましょう。耐久性を重視する場合は、密閉性の高い設計や交換可能なAgCl層付きセンサを選ぶと良いです。
表:銀塩化銀電極の基本情報
| 特性 | 安定した基準電位、長時間の再現性 |
|---|---|
| 用途 | ポテンショメトリー、電気化学測定、腐食試験、センサ開発 |
| 注意点 | Cl-濃度依存、内部溶液の補充と密閉管理が必要 |
まとめ
銀塩化銀電極は、測定の基準となる電位を安定させる信頼性の高い参照電極です。使い方を正しく理解し、内部溶液と外部溶液の条件をそろえることで、初心者でも正確なデータを得ることができます。定期的な点検と適切な保管を心がけるなら、長期間にわたり安定した性能を保つことができます。
銀塩化銀電極の同意語
- 銀塩化銀電極
- Ag/AgCl 電極として機能する、銀と塩化銀から成る参照電極。塩化物イオンの濃度により電位が安定し、測定系の基準電位を提供します。
- Ag/AgCl電極
- 銀-塩化銀電極の英語名。参照電極として広く用いられ、特に飽和KCl中で安定な電位を示します。
- 銀-塩化銀電極
- 銀と塩化銀を材料とする電極で、Ag/AgCl 電極と同義。参照電極として用いられ、安定した基準電位を提供します。
- 塩化銀電極
- 銀塩化銀を主材料とする電極。主に参照電極として使われ、表面に AgCl 層を形成して電位を安定化させます。
- AgCl電極
- 表面に塩化銀(AgCl)を持つ電極。参照電極として広く用いられ、電位の基準点を提供します。
- 銀塩化銀参照電極
- 参照電極として使われる銀-塩化銀電極(Ag/AgCl 電極)です。
- 銀-塩化銀参照電極
- 同義。Ag/AgCl 電極として機能する参照電極です。
銀塩化銀電極の対義語・反対語
- 作業電極
- 電解反応が実際に起こる主役の電極。銀塩化銀電極(参照電極)とは異なる役割を持ち、測定中に電位が変動することが多い。
- 指示電極
- 測定信号を生み出す電極。参照電極とは別の機能を担い、反応の結果を指示する側の役割を持つ。
- 陽極電極
- 酸化反応が起こる電極。銀塩化銀電極の安定した参照とは対照的に、酸化反応の発生側として働くことが多い。
- 陰極電極
- 還元反応が起こる電極。陽極電極と対になる役割を持ち、反応の還元側を担う。
- 金電極
- 材料的な対比として挙げられる高価な電極材料の一例。銀塩化銀電極の対比として考えられることがある。
- プラチナ電極
- 金と並ぶ安定性の高い電極材料。材料面での対比として挙げられることがある。
- 非参照電極
- 参照機能を持たない電極。銀塩化銀電極が持つ安定した基準電位という特性の対になる概念。
- 可変電位電極
- 外部から電位を変えられる電極。参照電極の固定的な電位とは異なる動的な特性を持つ。
- 固定電位以外の電極
- 固定された基準電位を持たない電極の総称。可変電位電極などを含む、参照電極と異なる動作をするタイプの電極。
銀塩化銀電極の共起語
- 参照電極
- 測定系の基準となる電極。銀塩化銀電極は代表的な参照電極のひとつで、電位が比較的安定しているのが特徴です。
- 作動電極
- 反応を起こす主体となる電極。銀塩化銀電極は参照電極として使われ、作動電極と対電極で電気化学測定を行います。
- 対電極
- 電流を回路に戻すもう一つの電極。作動電極とともに測定を完遂します。
- Ag/AgCl電極
- 英語表記。銀塩化銀電極の別名で、参照電極として最も一般的に使われます。
- 銀塩化銀
- 銀と塩化物の化合物で、電極膜の主成分。膜の安定性と電位を決めます。
- 塩化銀
- AgCl の呼称。銀塩のひとつで、電極表面に薄い膜として存在します。
- 塩化物イオン
- Cl-。AgCl 膜の形成・安定性に関係するイオンです。
- 飽和塩化カリウム
- 飽和状態の KCl 溶液。多くの銀塩化銀電極はこの内液を使用し、基準電位を安定化させます。
- 内部液/内部電解質
- 参照電極内部に詰められた電解質液。KCl が使われることが一般的です。
- 基準電位
- 参照電極が提供する基準となる電位。測定値はこの基準を用いて読み取られます。
- 電極電位
- 電極が持つ電位のこと。測定結果の解釈に直結します。
- ポテンショスタット
- 電位を正確に制御・測定する装置。銀塩化銀電極を含む電気化学系で用いられます。
- 電気化学測定
- 電極と試料の酸化還元反応を電気信号として測る方法の総称です。
- 作動電極素材
- 反応を起こす電極の素材。グラファイト、プラチナ、金などが使われます。
- 膜安定性
- 銀塩化銀膜が時間とともに安定して機能する性質。長期の測定で重要です。
銀塩化銀電極の関連用語
- 銀塩化銀電極(Ag/AgCl電極)
- 参照電極として広く使われる電極。銀と塩化銀の表面で安定した電位を保ち、溶液中のCl−濃度に依存して電位が決まる。
- 基準電極
- 測定回路で基準となる安定した電位を提供する電極の総称。Ag/AgCl電極は代表的な基準電極のひとつ。
- 参照電極
- 測定中の電位を基準として比較する役割を果たす電極。実験条件の再現性に寄与する。
- 対電極(カウンター電極)
- 回路内で電流を流すもう一つの電極。酸化還元反応を補完する役割がある。
- 内部充填液(内部溶液)
- 電極内部に満たしておく電解質溶液。Ag/AgCl電極では多くの場合KCl溶液が使われる。
- 飽和塩化カリウム溶液(KCl)
- 内部充填液として用いられることが多い、Cl−濃度が高く安定した溶液。電極の基準電位を安定させる。
- 塩化銀(AgCl)
- 電極表面に形成される固体物質。半反応の重要な反応種で、電極電位の基盤となる。
- 半反応式: AgCl(s) + e− ⇌ Ag(s) + Cl−
- 銀塩化銀電極の基本的な電気化学反応。電子の授受により電位が決まる。
- Nernstの式 / Nernst方程式
- 温度とCl−濃度により電極電位が決まる関係式。25°Cでは近似式 E = E° − 0.05916 log10[a(Cl−)]。
- 電極電位
- 電極が安定して示す電位のこと。Ag/AgCl電極の場合、内部の反応とCl−濃度で決まる。
- 開路電位(OCV)
- 回路を閉じずに測定した時の電極の電位。基準値として参照されることが多い。
- 界面電位 / 電極-電解質界面
- 電極と溶液の間で生じる電位差。反応速度や濃度により変動する。
- 温度補償
- 温度変化による電位の変化を補正するための対策。Nernst式は温度依存がある。
- 電位ドリフト
- 長時間の測定で基準電極の電位が徐々に変わる現象。安定性確保が重要。
- 校正 / キャリブレーション
- 測定結果を正しい基準値に合わせる作業。標準液や既知電位の電極を用いる。
- 標準液 / 標準電位
- 基準として用いる溶液の濃度や電位。測定の信頼性を高める。
- 塩濃度依存性
- Cl−濃度が電極電位に直接影響。測定時には溶液条件を揃えることが大切。
- 構造・形状の例
- ガラス筒やプラスチック筒など、内部溶液を保持する筐体の形状。耐久性と取り扱い性に影響する。
- 寿命と再生
- 使用に伴い電極性能が低下する。充填液の補充や再生、交換が必要になることがある。
- 耐薬品性と適用範囲
- 腐食性の高い溶液でも比較的安定。強酸性・強アルカリ性条件には注意が必要。
- 飽和塩化水銀電極(SCE)
- 別の代表的な基準電極。Ag/AgCl電極と比較して温度依存性や反応条件が異なる。



















